全氟辛烷磺酸(PFOS)指令以及相关介绍
全氟辛烷磺酸(PFOS)指令以及相关介绍
一、PFOS限制指令：
1、限制PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售以PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过0.005%的物质。
2、限制在成品和半成品中使用PFOS。不得销售含有PFOS浓度或质量等于或超过0.1%的成品、半成品及零件。 指令限制范围包括有意添加PFOS的所有产品，包括用于特定的零部件中及产品的图层表面，例如纺织品。但限制仅针对新产品，对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制。
3、对指令进行评估。为逐步淘汰PFOS的使用，当有新情况或安全的替代产品出现时，应对指令中的限制范围进行评估。
4、有部分例外情况︰
（1）指令指出，根据SCHER的确认，现在航空业、半导体工业和影像工业中谨慎地使用PFOS，如果有少量PFOS排放到环境中获暴露于车间，不会出现对环境和人类的关联性的危害，因此光阻材料、照相平版涂层、航空液压品等不适用该指令；
（2）关于消防泡沫问题，SCHER同意应先对其替代产品的危害性进行分析后再作出最后决定；
（3）关于限制PFOS在镀层工业的应用问题，SCHER同意：如果不能找到有效的方法将金属镀层过程中的排放减少到明显较低的水平，则今后将限制PFOS在该工业中的使用，但在现阶段须应用最先进技术使工业电镀中PFOS的排放尽量降低。
5、PFOA将来也可能被限制。指令指出，全氟辛酸(Perfluorooctanoicacid-PFOA)被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性，现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限制措施进行评估。
二、PFOS限制指令实施时间表：
1、指令于公布日生效，即2006年12月27日；
2、各成员应于2007年12月27日前将指令内容转换为其国内法。各成员国应将拟采取的措施文本提交欧委会并列明拟采取措施与指令内容的关联性；
3、各成员国应于2008年6月27日开始实施限制措施；
4、2006年12月27日已投放市场的消防泡沫可以继续使用至2011年6月27日；
5、2008年12月27日前，各成员国应公布：（1）旨在减少电镀工业使用和排放PFOS的具体措施；（2）库存的含有PFOS的消防泡沫情况。
三、全氟辛烷磺酸（PFOS）指令产生的背景
1、全氟辛烷磺酸（PFOS）相关知识
化学名：全氟辛烷磺酸（PFOS）基化合物
分子式：C8F17SO3+ A
全氟辛烷磺酸，作为一种阴离子，并没有单独的化学文摘社编号，但其原体磺酸却有明确的化学文摘社编号（化学文摘编号：1763-23-1）。与之相关的一些具有重要商业用途的盐类实例如下：
钾盐（化学文摘社编号：2795-39-3）
二乙醇胺盐（化学文摘社编号：70225-14-8）
铵盐（化学文摘社编号：29081-56-9）
锂盐（化学文摘社编号：29457-72-5）
结构式：
图1. 全氟辛烷磺酸的钾盐结构式
全氟辛烷磺酸是完全氟化的阴离子，以盐的形式广泛使用或渗入较大的聚合物。全氟辛烷磺酸及那些与之密切相关的化合物，即包含全氟辛烷磺酸杂质或能够形成全氟辛烷磺酸的物质，均为全氟烃基磺酸盐物质大族系中的成员。欧洲联盟在对全氟辛烷磺酸进行规范性测查过程中，检测了全部具有下列分子式的分子结构：C8F17SO2Y，其中的Y = OH、金属盐或其它盐类、卤化物、氨化物、以及包括聚合物在内的其他衍生物（欧洲联盟，2006年）。
全氟辛烷磺酸钾盐的物理和化学特性如表1所示。
表1. 全氟辛烷磺酸钾盐的物理和化学特性
特性 数／量值
常温和常压下状态 白色粉末
分子重量 538克/摩尔
蒸汽压力 3.31 x 10-4帕
在纯水中的水溶性 519 毫克/升（20 ± 0.5ºC）
680毫克/升（24 - 25ºC）
融点 > 400 ºC
沸点 无法测量
水分离系数 无法测量
空气－水分离系数 < 2 x 10-6（3M，2003）
亨利法则常量 3.09 x 10-9 atm 立方米/摩尔纯水
2、全氟辛烷磺酸（PFOS）的危害
全氟辛烷磺酸可由与全氟辛烷磺酸有关的物质（如图1中所展示的由含有半全氟辛烷磺酸的分子）（通过环境微生物降解或较大生物的新陈代谢）形成。尽管每一种与全氟辛烷磺酸有关的物质单独对全氟辛烷磺酸的环境负荷所产生的最终影响现在尚无法加以预计，但是任何一种含有半全氟辛烷磺酸的分子均可具有成为全氟辛烷磺酸的前体的潜力。与全氟辛烷磺酸有关的大多数物质都是具有高分子重量的聚合物，而全氟辛烷磺酸只是聚合物中的一部分和最终产品（经合组织，2002年）。与全氟辛烷磺酸有关的物质在不同情况下的定义有所不同，目前已编制了一些与全氟辛烷磺酸有关的物质的清单。这些清单包括了数目不等的、与全氟辛烷磺酸有关的物质。据认为，这些物质有可能分解成为全氟辛烷磺酸。各项清单所考虑的物质范围与各国现有化学品清单有不同程度的重叠。
作为氟化有机物的代表性化合物，PFOS是一种用途十分广泛的化学物，又称C8。因其同时具备疏油、疏水等特性，被广泛用于生产纺织品、皮革制品、家具和地毯等表面防污处理剂；还由于其化学性质非常稳定，被作为中间体用于生产涂料、泡沫灭火剂、地板上光剂、农药和灭白蚁药剂等；此外，还广泛地被使用在合成洗涤剂、义齿洗涤剂、洗发香波及其他表面活性剂产品等日用化学品中。自损害臭氧层物质—氟利昂禁止使用以来，含PFOS的产品已被广泛应用于微电子零配件生产中的光刻胶和部件清洗过程。PFOS也被人们大量用于纸张表面处理和器皿生产过程，包括与人们生活接触密切的纸制食品包装材料和不粘锅等近千种产品。在美国化学文摘登记目录中，有96种不同氟化有机物可在环境中通过降解释放出PFOS，如：全氟辛烷磺酰氟(POSF，合成全氟化合物产品的中间体或原料)等。自从PFOS问世以来，其对环境和人体健康影响就一直受到各界人士的高度重视。各种实验结果显示，PFOS在各种环境理化条件中几乎不发生任何可以观察的分解。同时，在各种厌氧和有氧条件下的生物降解实验也未能破坏其化学结构。有文献估计，其环境半衰期大于41年，PFOS具有高度的生物蓄积性。已有诸多证据表明，水生食物链生物对PFOS有较强的富积作用。鱼类对PFOS的浓缩倍数为500-12000倍。水中的PFOS通过水生生物的富积作用和食物链途径向包括人类在内的高位生物转移。目前，在高等动物体内已发现了高浓度PFOS的存在。大量的调查研究发现，遗传毒性，雄性生殖毒性、神经毒性，干扰甲状腺功能，肝脏毒性，发育毒性和内分泌干扰作用等多种毒性，认为PFOS和PFOA是一类具有全身多脏器毒性的环境污染物。目前，全球限用PFOS及其衍生物的呼声越来越高。
2002年12月，OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。 依据欧盟部长理事会(EEC)793／93号《关于评估和控制现有物质危险性的法规》，英国向欧委会提交了PFOS危险评估报告和减少PFOS危害的策略以及该策略的影响评估。
欧盟健康与环境危险科学委员会（SCHER）对英国提交的策略进行了科学性方面的审查，于2005年3月18日确认了PFOS的危害性。
基于上述原因，欧委会于2005年12月5日提出了关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的建议和指令草案，并对该建议实施的成本、益处、平衡性、合法性等方面进行了评估。
2006年10月30日，欧洲议会以632票比10票通过了该草案一读，2006年12月12日指令草案最终获得部长理事会批准，2006年12月27日指令正式公布并同时成效。
四、PFOS限制指令对企业的影响
带有长碳链的全氟化物质，包括全氟辛烷磺酸，都是既防脂又防水的。因此与全氟辛烷磺酸有关的物质在不同用途中被用作表面活性制剂。这些物质的极端持久性使它们适合于高温作业或与强酸或碱接触的作业。正是很强的碳氟结合特性使氟化物质具有持久性。PFOS被广泛应用于众多民用和工业生产领域，包括我国许多拳头出口产品如︰纺织品、皮革、地毯等，因此，该指令的实施必将在一定范围内对我国相关产品出口造成影响。主要是以下出产品及相关行业：
地毯、皮革制品；
服装、纺织品/垫衬料、纸张和包装材料；
涂料和涂料添加剂；
工业和家用清洁剂、农药和杀虫剂；
现有泡沫灭火筒的使用、照相业、照相平板印刷；
半导体、液压油、金属覆镀镀铬；电子腐蚀槽的抑酸
雾剂
其他在全氟辛烷磺酸的用途还包括杀虫剂、医学用途、矿业和石油表面活性剂，阻燃剂，这些用途只是全氟辛烷磺酸已知用途的小部分。
五、应对指令的想法：
1、 企业密切关注PFOS指令的最新进展，在主管部门指导下，共同学习应对；
2、目前进出口数据还没有以PFOS检索含PFOS类的物质，因此还不能以此关键词进行来检索统计，不利于有效监管和监控这类物质，有必要完善此类数据库；
3. PFOS检验相关实验室的筹备以及标准检验工作。（完）
