电镀中六价铬限值请教
电镀中六价铬限值请教:我们公司电镀货品被客户用水煮法测试出含有六价铬,但没有超过1000PPM,客户要求退货,客户回复RoHS要求中不允许恶意添加,测试到含有就不合格,是否有这样说法,RoHS标准中铬与铬化合物限值1000PPM如何理解,是否含有六价铬不超过1000PPM就是符合RoHS要求?
请各位高人帮忙答复!
谢谢!!
Danny128
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我在我们公司是专门管制ROHS的！欧盟条理中有规定六价铬含量必须小于1000PPM，当然也有特殊公司自己的要求！可根据你公司与客户签定的ROHS协议之中的含量判定/如未签定ROHS协议侧按封顶1000PPM算！
你可以与你客户一起送往第三方ROHS认证机构检测（如 SGS CTI 普尼`````等都是国家认可的ROHS检测机构），根据检测结果数据而判定是否ROHS超标！ 是的﹐現在我們公司就有一些客戶要求電鍍Ni﹑電鍍Sn中不含有Cr6+（ND / NG）! 为什么供应商提供SGS报告检测都是ND，而用公司检测议测出含有，是我们公司议器问题吗
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＂客户用水煮法测试出含有六价铬,但没有超过1000PPM,客户要求退货＂这很正常，很多公司的管控标准远远比ＲＯＨＳ限制值严很多．
客户只要检测到有害物质超过管理标准，不管产品是否符合ＲＯＨＳ，都会拒收你的产品．
电镀产品又是高风险物料，保险的作法当然是退货了．
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ＳＧＳ等第三方检测机构，分析仪器都是高精密度测试仪器ＩＣＰ等．像重金属的检出限期都是２ＰＰＭ．
而一般的企业的检测仪器都是ＸＲＦ．
ＩＣＰ和ＸＲＦ有什么差别在买仪器的时候相信都会有所了解．
XRF是一种非常有效的快速判断有害物质是否存在的筛选方法，它的特点就是不需要象化学精确方法那样处理样品，这点对于金属镀层来说非常重要。当然，它本身具有许多缺陷，如基体干扰、镀层面积与厚度等等．
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我们与客户签的是RoHS协议,不存在比RoHS更严格说话,后来我们取样送到SGS公司做测试,其测试结果为ND.后来客户就收货了;现在我们碰到这样问题,做货时为RoHS标准,交货后又要符合什么EN-71&ASTM F963-96a& Microsoft H00594Srs-012m Heavy Metals in Surface Coatings&Srs-044m Heavy Metal in Plastics, Metallic & Wood Materials Specification,客户漏评估了其最终客户要求,后来却要转嫁到供应商提供相关报告.真无奈!! 2006年7月1日开始, 欧盟就要对在欧盟内生产及销售的电子电器产品的实施有害物禁止. 2007年3月1日开始, 相同的禁令也将在中国大陆生效.然而, 到目前为止, 还有很多公司, 特别是那些作为成品机的间接供货商, 没能对有害物含有部品进行有效的控制, 造成RoHS NG品流.我所在的公司(生产成品)就多次生产这样的情况: 因为一个senor 或PCB含Pb,就停拉几天, 还把已经出货的机全部拉回返工, 其造成的损失比一段的品质问题还严重!
我曾参与了多家供货商的RoHS Audit , 现就如何推过该工作谈点感想:
1. RoHS问题应给予足够的重视. 一般的品质问题可能有返修, 特采, 废弃等方法处理. 但如是RoHS NG, 唯一的处理办法就是废弃!
而且, RoHSNG 料可检出性很差, 除了少数可以通过外观颜色识别外, 大部分只能依靠仪器来识别.一旦不良发生, 其造成的损失将会很严重. 所以,
只能依靠有效的管理系统来加以控制;
2. 建立RoHS控制系统. 企业应该像ISO9000要求一样建立一个RoHS控制系统,
成立专门的事务局来负责相关工作, 事务局成员可以是跨部门的.事务局负责相关程序文件的制定, 评审和传达. 各部门应就文件要求的内容对相关人员进行教育, 做到全员参与.
3. 供货商管理. 供货商是物料的源头, 企业应要求供货商建立相应的系统,并对其进行定期Audit, 签定保证协议;
要求提供对所有随成品流出的物料的SGS报告或其它通常认可无有害物证明;
4. 来料及仓库管理. 来料检查需对物料进行确认, 并加印识别, 如OK的印个绿色的"ROHS OK", NG的印个红色的"ROHS NG",
并定期抽检 (很难有企业能保证每批抽检); 仓库对RoHS NG和OK料分开放置管理.
5. 工厂管理. 生产线的员工都应接受ROHS相关知识的教育, 相关工位有基本的识别能力, 如对Cr+6镀锌品的识别, Lot 票是否有ROHS合格印; 工厂使用的辅料也是一大管理重点, 所有辅料, 特别是一些化学试济, 应有品名,
ROHS合格印等标识;
6. 出货管理: 成品机及其外箱均需有ROHS适合与否的标识，以便不良发生时便于追索．
从接受AUDIT的供货商来看，许多供货商已经做了许多工作，但没有进行系统的管理．另外，由于不同公司的要求不太一样，如日系企业的要求就要比欧盟要严，ＳＯＮＹ要求禁止３０多种有害物，企业应根据自己客户的要求来定标准． 对于电镀中的Cr+6，检测也分几种的：
1.若镀层较厚的，可以用刀片把镀层刮下，然后用化学方法消解，再用UV测试含量；
2.镀层较薄，刀片难以刮下，他们会建议直接用酸或碱消解表层，然后用UV测试；
3.再有，直接用沸水或碱溶液萃取，然后用UV测试；
4.用沸水萃取，用二苯卡巴肼滴定，看是否有颜色变化，来证明是否含有Cr+6。
对于前面的1及2，我们如何判断是否有将本体部分刮下、以及是否有溶解到本体了，对此结果我们也不能拿来说是镀层中的含量，只能是参考（Reference）；
对于第3种方法，更是很难证明镀层中的Cr+6是多少；
第4种方法，也只是证明是否含有Cr+6，具体多少？也无法保证的。
综上，一般的公司为了避免麻烦，只有采取不含有的办法对待（相信大家也见了不少吧），毕竟目前RoHS对于镀层中只是限制Cr+6<1000ppm，具体如何测试，他拿不出合适的方法，就撒手不管了，这或许是个陷阱，也是个漏洞吧，只要你能够在第三方公证单位拿到<1000ppm的Test Report，RoHS还是以Pass对待的，可能每次出货都需要送第三公证方实验室做这个Pass证明的实验了。
具体如何判断，如何限值及测试，要看供应商与客户之间商议的结果如何。
以上为个人实际工作体会，仅供Reference。
IEC62321
检测方法阿 楼上的朋友，谢谢你的共享资料！:loveliness:回复 1# 的帖子
这个涉及到测试方法吧如果是按照IEC62321的方法，镀层中的六价铬根本就不会给出数据，只会给出POSITIVE或NEGTIVE的判断，聚合物中六价铬含量才能给出多少ppm的数值
建议看62321的话还是看英文原文，中文译稿多有错误，我看过三种中文译稿，都有很明显的错误！ 我们应该制定自己公司的有害物质控制标准，向客户和供应商宣导本公司的有害物质控制能力在什么程度。 如果是按照IEC62321的方法，镀层中的六价铬根本就不会给出数据，只会给出POSITIVE或NEGTIVE的判断；如果需要出数据的话，可采用ISO3613 14#补充一下：
在检测金属样品中的六价铬含量时，IEC62323与ISO3613方法在萃取手段上是一致的，二者最主要的区别在于萃取的时间不同以及结果的表达和判定。RoHS指令中对六价铬的判定是：均质材料中禁用物质不得超过1000ppm。ISO3613得到的结果是μg/cm2，该值为准确值，但是其结果单位与RoHS指令要求不一致。虽然可以将μg/cm2的结果转换成ppm，但不得不面临着均质材料的判断和获取的难题，即：是以样品总重量作为计算ppm浓度的分母，还是以镀层重量作为分母？若采用前者，显然与事实不符；若采用后者，又无法保证镀层重量的准确性。所以ISO3613方法中经换算得到以ppm为单位的结果仅为参考值，不能作为RoHS符合性的判据！
最后一点很重要！
我们是SGS,有事请与我们联系！谢谢！联系电话021-68183031
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支持，现在对镀层中六价铬的测试好象还没有准确的方法啊，搞得的现在用哪个方法都觉得不是很完美！回复 1# 的帖子
欧盟《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》（《The Restriction of theuse of certain Hazardous substances in Electnical and Electronic Equipment》简称RoHS 指令）。ROHS 指令的核心内容是在电子电气设备中限制使用毒害物质，保护环境，提供绿色消费，实现生产和消费两个领域的灭害化、无害化。
RoHS 一共列出六种有害物质，它们是：铅Pb，镉Cd，汞Hg，六价铬Cr6+，多溴联苯PBB 和多溴二苯醚PBDE。
RoHS 中规定镉Cd的含量要小于100PPM，铅Pb，汞Hg，六价铬Cr6+，多溴联苯PBB 和多溴二苯醚PBDE的含量分别小于1000PPM.
ROHS中也有豁免的。比如说铜及铜合金中的铅含量低天40000ppm.
就你的情况，如果 六价铬及它的化合物的总含量小于1000PPM.相对天ROHS标准来就是符合标准的。
但是有的公司为了保险，自己也会相应的提高一些标准。就是所谓的客户的要求。
所以这个你要先和客户商量 好的！
还有什么问题也可以来问我。
我这边是国家检测机构。 宁波市产品质量监督检验所
联系电话 ：0574-86987359
QQ: 285042434
希望和大家交个朋友 ！:)
[[i] 本帖最后由 yr708 于 2007-12-27 13:16 编辑 [/i]] 我公司对于镀锌层是要求三价铬钝化的，如果在检测中发现有六价铬存在，一般认为可能采用六价铬钝化，这时候直接判断为不合格，即检测要求阴性为合格。 总结一下大家的发言：
Danny128的客户要求不为过分，该要求可从IEC62321和中国电子信息产品污染管理办法中得到相关信息。
1、IEC62321中规定，对于电镀品镀层的表示为阳性/阴性，即显红色或者UV有测试结果即为阳性。
该说法源于电镀部品中的镀层表面的钝化膜很薄，只要有检测出六价铬，该钝化膜中的六价铬含量即超过1000PPM；
2、在电子信息产品污染管理办法相配套行标：SJ/T11363-2006中有关于有意添加的定义。并规定了对于EIP-B类即金属电镀部品四种金属物质不得有意添加。
附：SJ/T11363标准。
以上，若有不妥请批评指正。Email：[email]retry223@163.com[/email] 这不是测试方法的问题，六价铬本来就不可能精确测试！我不清楚在座的是不是学化学的，对六价铬的性质应该作些了解。
Cr6+---极强的氧化性（正是对环境有害的根本原因），非常活泼，极易被还原成Cr3+，它的存在浓度会因保存时间而不断下降，所以一般要求工艺过程处理完后15分钟内测试，这个结果才是可靠的。你的产品到客户那里或许过了很长时间，客户检查到的浓度或许远低于接受标准，但是不能说你的产品就是合格的，故有些客户就会提出这样的要求，检出即为不符合。也就是采用是否有意添加的判断标准，而不是以1000PPM作为判定标准。
实际上，PBB和PBDE同样可以使用这判断方式，因为没有人能精确定量所有异构体的含量，检出就说明有意添加，没说的。希望大家明白化学检测的特殊性。
不同的化学物质的分析能力都是不同的，仪器设备是一方面，方法是一方面，化学性质又是一个方面，影响的因素太多了。当然，这不是说不要相信化学测试结果，而是说具体问题具体看，什么结果都有它的变异范围，只是有些化学测试的结果这个范围会很宽，就比如上述两种有害物的分析结果。不要老是用硬性的指标来衡量，低于1000就万事无忧了，一定要重视检出的结果，尤其是临界值。
